NH6000氣敏電極(也稱為氨氣敏電極或氨選擇性電極)測定水中氨氮(NH?-N)的原理,基于**氨氣(NH?)分子能自由透過一層疏水性氣體滲透膜**,進(jìn)入電極內(nèi)部的堿性電解液,引起內(nèi)部溶液pH值的變化,這個(gè)變化被內(nèi)部的pH玻璃電極檢測到,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為電位信號(hào)。通過測量電位并與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較,即可定量樣品中的氨氮濃度。
以下是詳細(xì)的原理步驟分解:
1. **樣品堿化:**
* 向待測水樣中加入強(qiáng)堿(通常是氫氧化鈉,NaOH)。
* 目的是將水樣中的銨根離子(NH??)轉(zhuǎn)化為氨氣(NH?)分子:
`NH?? + OH? → NH? + H?O`
2. **氨氣擴(kuò)散:**
* 堿化后的樣品中產(chǎn)生的游離氨氣(NH?)分子,由于其具有揮發(fā)性,會(huì)從樣品溶液中逸出。
* 氣敏電極的尖端覆蓋有一層**疏水性氣體滲透膜**(通常是聚四氟乙烯PTFE、聚偏氟乙烯PVDF或硅橡膠等材料)。這層膜只允許氣態(tài)分子(如NH?、CO?等)通過,而阻止液態(tài)水和離子通過。
* 樣品中的氨氣分子擴(kuò)散穿過這層氣體滲透膜。
3. **內(nèi)部電解液反應(yīng):**
* 在電極內(nèi)部,封裝有一種**弱酸性的電解質(zhì)溶液**(通常是低濃度的氯化銨NH?Cl溶液)。
* 擴(kuò)散進(jìn)來的氨氣分子(NH?)進(jìn)入內(nèi)部電解液后,立即與水反應(yīng),重新生成銨根離子(NH??)和氫氧根離子(OH?):
`NH? + H?O ? NH?? + OH?`
* 這個(gè)反應(yīng)導(dǎo)致內(nèi)部電解液中的**OH?濃度升高**(即pH值升高)。
4. **pH值變化檢測:**
* 電極內(nèi)部裝有一個(gè)對(duì)pH值敏感的**pH玻璃電極**(指示電極)和一個(gè)**參比電極**(通常是Ag/AgCl電極)。
* pH玻璃電極能靈敏地檢測到內(nèi)部電解液因上述反應(yīng)引起的pH值升高(OH?濃度增加)。
* 根據(jù)能斯特方程,pH玻璃電極的電位(E)與內(nèi)部溶液的pH值(即OH?濃度的對(duì)數(shù))成線性關(guān)系:
`E = E? - (0.059 / n) * pH`(在25℃時(shí),對(duì)于H?/OH?響應(yīng),n=1)
* 因此,內(nèi)部溶液pH值的升高會(huì)**改變pH玻璃電極與參比電極之間的電位差(電動(dòng)勢,EMF)**。
5. **電位測量與定量:**
* 當(dāng)擴(kuò)散達(dá)到平衡時(shí)(即擴(kuò)散進(jìn)入膜內(nèi)的氨氣速率與內(nèi)部反應(yīng)消耗氨氣的速率達(dá)到平衡),內(nèi)部電解液的pH值將保持穩(wěn)定,此時(shí)測得的電位值也達(dá)到穩(wěn)定。
* 測得的電位值(E)與**樣品中氨氣分壓(P_NH?)的對(duì)數(shù)**成正比。根據(jù)亨利定律,在恒定溫度下,樣品中溶解的氨氣濃度(即游離NH?濃度)與其分壓成正比。
* 由于樣品中的氨氣濃度([NH?])是由原始樣品中的銨根離子([NH??])堿化后定量轉(zhuǎn)化而來,因此測得的電位值(E)最終與**樣品中原始氨氮(NH??-N)濃度的對(duì)數(shù)**成正比。
* 通過測量一系列已知濃度的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液的電位值,繪制**電位(E)對(duì)氨氮濃度對(duì)數(shù)(log C)的標(biāo)準(zhǔn)曲線**(通常是一條直線)。
* 測量未知樣品的電位值,即可從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的氨氮濃度。
**關(guān)鍵特點(diǎn)與優(yōu)勢:**
* **選擇性高:** 氣體滲透膜阻止了大多數(shù)離子(如Na?、K?、Ca2?、Mg2?等)和干擾物質(zhì)進(jìn)入電極內(nèi)部,主要響應(yīng)能通過膜的氨氣分子,因此抗干擾能力強(qiáng)(揮發(fā)性胺類除外)。
* **測量范圍寬:** 通常可覆蓋0.1 mg/L至1000 mg/L甚至更高的氨氮濃度范圍。
* **操作相對(duì)簡單快速:** 樣品前處理只需加堿,測量響應(yīng)時(shí)間通常在幾分鐘內(nèi)。
* **無需顯色反應(yīng):** 避免了比色法中可能存在的試劑毒性(如水楊酸、納氏試劑含汞)或濁度干擾。
* **可現(xiàn)場/在線監(jiān)測:** 有便攜式或在線式氨氣敏電極分析儀。
**主要干擾因素:**
* **揮發(fā)性胺:** 如甲胺、乙胺等也能通過氣體滲透膜并影響內(nèi)部pH值,產(chǎn)生正干擾。
* **樣品離子強(qiáng)度:** 高離子強(qiáng)度可能影響氨的揮發(fā)(鹽效應(yīng))。
* **溫度:** 溫度影響氣體擴(kuò)散速率、反應(yīng)平衡常數(shù)和電極響應(yīng)斜率,需要溫度補(bǔ)償。
* **pH值:** 必須確保樣品被充分堿化(pH > 11),使所有NH??完全轉(zhuǎn)化為NH?。
* **膜狀態(tài):** 氣體滲透膜的老化、污染或破損會(huì)嚴(yán)重影響性能和準(zhǔn)確性。
**總結(jié):**
氣敏電極測氨氮的原理是:**通過堿化將銨根離子轉(zhuǎn)化為氨氣,氨氣分子選擇性擴(kuò)散通過疏水膜進(jìn)入電極內(nèi)部電解液,引起內(nèi)部pH值升高,該變化被內(nèi)部的pH電極檢測并轉(zhuǎn)化為電位信號(hào)。電位值與樣品中氨氮濃度的對(duì)數(shù)成正比,通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量。** 其核心在于**氣體滲透膜的選擇性**和**內(nèi)部pH值變化檢測**的巧妙結(jié)合。